電位滴定儀分析精度的基本影響因素
電位滴定法是一種常量精密分析方法，它的主要精度主要取決于以下幾個(gè)因素：
1、滴定反應的平衡常數K;
2、滴定時(shí)所選擇的具體參數;
3、電位滴定終點(diǎn)的判別方法;
4、滴定劑濃度的準確度;
5、滴定管發(fā)送精度;
6、滴定池的結構。
7、樣品前處理與滴定時(shí)吸液(或稱(chēng)重)引起誤差等因素。
在上述諸因素中，樣品前處理與滴定時(shí)吸液(或稱(chēng)重)引起誤差和化學(xué)反應的因素是決定滴定精度的zui重要而且是zui根本的因素。這里簡(jiǎn)單敘述只跟化學(xué)反應有關(guān)的銳度指數的問(wèn)題，其他因素請參閱有關(guān)參考文獻。
通常等當點(diǎn)附近的滴定曲線(xiàn)愈陡，則滴定誤差愈小。而斜率總是取決于滴定反應的平衡常數K，所以滴定曲線(xiàn)的斜率代表了由滴定反應熱力學(xué)所決定的準確度的限度。這下點(diǎn)是不可能用實(shí)驗技巧和改進(jìn)儀器加于改變的。
另外等當點(diǎn)處的滴定曲線(xiàn)又取決于實(shí)驗所選擇的參數。所以只有在同樣的實(shí)驗條件下得到的滴定曲線(xiàn)才能比較斜率。為此引進(jìn)了銳度指數這個(gè)概念。
滴定過(guò)程中所監測的電位是被測物質(zhì)濃度C對數的線(xiàn)性函數(E=A+B log(C))。同時(shí)F按定義與V成正比。所以等當點(diǎn)附近滴定曲線(xiàn)的斜率便與銳度指數h成正比。所以
DV=(Eend-Eequ)/g hequ
所以可將等當點(diǎn)處的銳度指數hequ作為表示電位滴定準確度的量度。研究表明：hequ>1000，滴定誤差不超過(guò)0.1%;hequ在0-1000之間，滴定仍是可行的，但滴定誤差較大，為0.1%-5%;hequ<10,則無(wú)法確定滴定終點(diǎn)，滴定無(wú)實(shí)際意義。再好的滴定儀也無(wú)能為力了。
所以，有了一臺高精度的電位滴定儀，不一定所有的滴定反應都能得到的分析結果。更需要在合適的條件下，標準的檢測方法的共同作用下才可能分析出滿(mǎn)意的檢測結果。
